发生重大化学事故后人员紧急撤离时，首先应确定事故发生时的风向（可参照公司各主要建筑物上方悬挂的风向旗确认），避开毒物，逆风而行，选择规定路线道路进行撤离，相邻人员可互助互援共同进行，以减少意外事故，确保人员安全撤离。